Azotyny alkilowe - Alkyl nitrites
Azotyny alkilowe to grupa związków chemicznych opartych na budowie cząsteczkowej R-ONO . Formalnie są alkilowe estry z kwasem azotowym . Różnią się one od związków nitrowych (R-NO 2 ).
Kilku pierwszych członków serii to lotne ciecze; azotyn metylu i azotyn etylu są gazowe w temperaturze i ciśnieniu pokojowym. Związki mają charakterystyczny owocowy zapach. Innym często spotykanym azotynem jest azotyn amylu ( azotyn 3-metylobutylu).
Azotyny alkilowe były początkowo iw dużej mierze nadal są stosowane jako leki i odczynniki chemiczne , praktyka ta rozpoczęła się pod koniec XIX wieku. W ich zastosowaniu jako lek często są wdychane w celu złagodzenia dusznicy bolesnej i innych objawów chorobowych związanych z sercem. Jednakże, gdy są określane jako „ poppers ”, azotyny alkilowe reprezentują narkotyki rekreacyjne .
Synteza i właściwości
Nitryle organiczne wytwarza się z alkoholu i azotynu sodu w kwas siarkowy roztworu . Rozkłada się powoli podczas stania, produkty rozpadu będące tlenków z azotu , woda , alkohol i polimeryzacji produktów z aldehydem . Są również podatne na rozszczepienie homolityczne, tworząc rodniki alkilowe, przy czym wiązanie azotynowe C–O jest bardzo słabe (rzędu 40–50 kcal ⋅ mol- 1 ).
Reakcje
- Wykazano, że azotyn tert- butylu jest skutecznym odczynnikiem do selektywnego nitrowania fenoli i arylosulfonamidów
- Azotyn n- butylu i amoniak przekształcają fenylohydroksyloaminę w jejpochodną nitrozoaminy cupferron . Podobnie pirolidyna jest substratem dla azotynu etylu.
- Azotyny alkilowe są również stosowane w tworzeniu oksymów z silniejszymi kwasami węglowymi i katalizą kwasową lub zasadową np. w reakcji 2-butanonu , azotynu etylu i kwasu solnego tworzącego oksym, podobnej reakcji z chlorkiem fenacylu lub reakcji fenyloacetonitryl z azotynem metylu i wodorotlenkiem sodu .
Izolowany, ale klasyczny przykład zastosowania azotynów alkilowych można znaleźć w całkowitej syntezie chininy Woodwarda i Doeringa :
dla których zaproponowali ten mechanizm reakcji :
Zastosowanie medyczne
Antidotum na zatrucie cyjankiem
Azotyn amylu jest stosowany w medycynie jako antidotum na zatrucie cyjankiem . Lekkie azotyny alkilowe powodują powstawanie methemoglobiny, przy czym jako skuteczne antidotum na zatrucie cyjankiem methemoglobina łączy się z cyjankiem, tworząc nietoksyczną cyjanomethemoglobinę . Osoby udzielające pierwszej pomocy zazwyczaj noszą zestaw z trucizną cyjankową zawierający azotyn amylu.
Bibliografia
Linki zewnętrzne
- Multimedia związane z azotynami alkilowymi w Wikimedia Commons