Homoasocjacja - Homoassociation
W kwasowo-zasadowej w chemii , homoassociation (e IUPAC określenie) to związek między podstawą i jego sprzężonym kwasem poprzez wiązania wodorowe . Alternatywny termin homokoniugacja również ma szerokie zastosowanie, ale jest niejednoznaczny, ponieważ ma inne znaczenie w chemii organicznej (patrz sprzężony system#Mechanizm ).
Najczęściej homoasocjacja sama w sobie prowadzi do zwiększenia kwasowości kwasu. Efekt jest uwydatniony przy wysokich stężeniach , tj. jonizacja kwasu zmienia się nieliniowo wraz ze stężeniem. Efekt ten wynika ze stabilizacji sprzężonej zasady przez jej tworzenie wiązania wodorowego z macierzystym kwasem. Dobrze znanym przypadkiem jest kwas fluorowodorowy , który jest znacznie silniejszym kwasem po zatężeniu niż po rozcieńczeniu ze względu na następujące równowagi:
- 2 HF H 2 F + + F − ( autojonizacja HF )
- HF + F − HF 2 − (homoasocjacja)
Ogólnie:
- 3 HF HF 2 − + H 2 F +
Wodorofluorku anion (HF 2 - ) zachęca do jonizacji HF stabilizując F - . Tak więc zwykła stała jonizacji kwasu fluorowodorowego ( 10-3,15 ) zaniża kwasowość stężonych roztworów HF.
Efekt homoasocjacji jest często wysoki w roztworach niewodnych , gdzie dysocjacja jest często niska. Takie działanie wykazują kwasy karboksylowe i fenole , np. w dioctanie sodu
Bibliografia
- ^ IUPAC , Kompendium Terminologii Chemicznej , wyd. ("Złota Księga") (1997). Wersja poprawiona online: (2006-) " Homoassociation ". doi : 10.1351/złota księga.H02842
- ^ Izutsu, opracowane przez Kosuke (1990). Stałe dysocjacji kwasowo-zasadowej w dipolarnych rozpuszczalnikach aprotonowych . Oxford: Blackwell Scientific Publications. Numer ISBN 9780632028757.
- ^ Kutt, Agnieszka; Leito, Ivo; Kaljurand, Iwari; Soovali, Lilli; Własow, Władysław M.; Jagupolskii, Lew M.; Koppel, Ilmar A. (marzec 2006). „Kompleksowa samospójna skala kwasowości spektrofotometrycznej neutralnych kwasów Brønsteda w acetonitrylu”. Czasopismo Chemii Organicznej . 71 (7): 2829–2838. doi : 10.1021/jo060031y . PMID 16555839 .