Struktura nadsubtelna - Hyperfine structure

W fizyce atomowej , struktura nadsubtelnego określony jest przez niewielkie przesunięcie w przeciwnym razie zdegenerowanych poziomy energii i wynikające z odłamkami w tych poziomach energii z atomami , cząsteczkami i jonami , w wyniku interakcji pomiędzy jądrem a chmurami elektronowymi.

W atomach struktura nadsubtelna powstaje z energii jądrowego momentu dipolowego magnetycznego oddziałującego z polem magnetycznym wytwarzanym przez elektrony oraz energii jądrowego elektrycznego momentu kwadrupolowego w gradiencie pola elektrycznego w wyniku rozkładu ładunku w atomie. Struktura molekularna nadsubtelna jest generalnie zdominowana przez te dwa efekty, ale obejmuje również energię związaną z interakcją między momentami magnetycznymi związanymi z różnymi jądrami magnetycznymi w cząsteczce, a także między jądrowymi momentami magnetycznymi a polem magnetycznym wytwarzanym przez rotację cząsteczkę.

Struktura nadsubtelna kontrastuje z drobną strukturą , która jest wynikiem interakcji pomiędzy momentami magnetycznymi związanymi ze spinem elektronu a orbitalnym momentem pędu elektronów . Struktura nadsubtelna, z przesunięciami energii zwykle o rzędy wielkości mniejszymi niż przesunięcie struktury drobnej, wynika z interakcji jądra (lub jąder w cząsteczkach) z wewnętrznie generowanymi polami elektrycznymi i magnetycznymi.

Schematyczna ilustracja drobnej i nadsubtelnej struktury w obojętnym atomie wodoru

Historia

Optyczną strukturę nadsubtelną zaobserwował w 1881 roku Albert Abraham Michelson . Można to było jednak wyjaśnić w kategoriach mechaniki kwantowej tylko wtedy, gdy Wolfgang Pauli zaproponował istnienie małego jądrowego momentu magnetycznego w 1924 roku.

W 1935 roku H. Schüler i Theodor Schmidt zaproponowali istnienie jądrowego momentu kwadrupolowego w celu wyjaśnienia anomalii w strukturze nadsubtelnej.

Teoria

Teoria struktury nadsubtelnej wywodzi się bezpośrednio z elektromagnetyzmu , polegającego na oddziaływaniu jądrowych momentów wielobiegunowych (z wyłączeniem monopolu elektrycznego) z polami generowanymi wewnętrznie. Teoria ta została wyprowadzona najpierw dla przypadku atomu, ale można ją zastosować do każdego jądra w cząsteczce. Następnie omówiono dodatkowe efekty unikalne dla przypadku molekularnego.

Atomowa struktura nadsubtelna

Dipol magnetyczny

Dominującym terminem w hamiltonianie nadsubtelnym jest zazwyczaj termin dipol magnetyczny. Jądra atomowe o niezerowym spinie jądrowym mają magnetyczny moment dipolowy, określony wzorem:

gdzie jest współczynnik g i jest magnetonem jądrowym .

Istnieje energia związana z magnetycznym momentem dipolowym w obecności pola magnetycznego. Dla jądrowego momentu dipolowego magnetycznego μ I , umieszczonego w polu magnetycznym B , odpowiedni termin w hamiltonianie wyraża się wzorem:

W przypadku braku zewnętrznie przyłożonego pola, pole magnetyczne doświadczane przez jądro jest związane z orbitalnym ( ) i spinem ( s ) momentem kątowym elektronów:

Moment pędu na orbicie elektronów wynika z ruchu elektronu wokół jakiegoś stałego punktu zewnętrznego, który weźmiemy za położenie jądra. Pole magnetyczne w jądrze w wyniku ruchu pojedynczego elektronu o ładunku - e w pozycji r względem jądra jest wyrażone wzorem:

gdzie - r podaje położenie jądra względem elektronu. Zapisany w kategoriach magnetonu Bohra daje to:

Uznając, że m e v to pęd elektronu, p , a r × p / ħ to orbitalny moment pędu w jednostkach ħ , , możemy napisać:

Dla atomu wieloelektronowego wyrażenie to jest generalnie zapisywane w kategoriach całkowitego orbitalnego momentu pędu , poprzez zsumowanie elektronów i użycie operatora rzutowania , gdzie . Dla stanów o dobrze określonym rzucie orbitalnego momentu pędu, L z , możemy napisać , podając:

Pęd kątowy spinu elektronu jest zasadniczo inną właściwością, która jest nieodłączna dla cząstki i dlatego nie zależy od ruchu elektronu. Niemniej jednak jest to moment pędu i każdy moment pędu związany z naładowaną cząstką powoduje powstanie magnetycznego momentu dipolowego, który jest źródłem pola magnetycznego. Elektron z wirowania krętu, s , posiada moment magnetyczny, μ s , ze wzoru:

gdzie g s jest współczynnikiem g spinu elektronu, a znak ujemny wynika z tego, że elektron jest naładowany ujemnie (należy wziąć pod uwagę, że ujemnie i dodatnio naładowane cząstki o identycznej masie, poruszające się po równoważnych ścieżkach, miałyby ten sam moment pędu, ale powodowałyby prądy w przeciwnym kierunku).

Pole magnetyczne z momentem dipolowym, μ s , jest dana przez:

Całkowity udział dipola magnetycznego w hamiltonianie nadsubtelnym wyraża się zatem wzorem:

Pierwszy termin podaje energię dipola jądrowego w polu dzięki elektronowemu orbitalnemu momentowi pędu. Drugi człon podaje energię oddziaływania „skończonej odległości” dipola jądrowego z polem w wyniku momentów magnetycznych spinu elektronu. Ostatni termin, często nazywany terminem kontaktowym Fermiego, odnosi się do bezpośredniego oddziaływania dipola jądrowego z dipolami spinowymi i jest niezerowy tylko dla stanów o skończonej gęstości spinu elektronów w miejscu jądra (tych z niesparowanymi elektronami w s- podpowłoki). Stwierdzono, że biorąc pod uwagę szczegółowy rozkład jądrowego momentu magnetycznego, można uzyskać inne wyrażenie.

W przypadku stanów z tym można to wyrazić w postaci

gdzie:

Jeśli struktura nadsubtelnego jest mała w porównaniu ze strukturą drobnego (nazywane IJ -coupling analogicznie LS -coupling ), I i J są dobrymi liczby kwantowe i elementy macierzowe może być przybliżona jako przekątnej I i J . W tym przypadku (ogólnie prawdziwe dla lekkich elementów) możemy rzutować N na J (gdzie J = L + S jest całkowitym elektronowym momentem pędu) i mamy:

Jest to powszechnie zapisywane jako

ze stałą strukturą nadsubtelną, która jest określana eksperymentalnie. Ponieważ I · J = ½ { F · F - I · I - J · J } (gdzie F = I + J jest całkowitym momentem pędu), daje to energię:

W tym przypadku interakcja nadsubtelna spełnia regułę interwału Landégo .

Kwadrupol elektryczny

Jądra atomowe ze spinem mają elektryczny moment kwadrupolowy . W ogólnym przypadku, jest to reprezentowane przez rang -2 tensora , ze składnikami podanymi w:

gdzie i i j są wskaźniki tensor na czas od 1 do 3, x i i x j są zmienne przestrzenne x , y i z w zależności od wartości I i J odpowiednio δ ij JEST Kronecker delta i p ( r ) jest gęstość ładunku. Będąc trójwymiarowym tensorem rzędu 2, moment kwadrupolowy ma 3 2 = 9 składowych. Z definicji składników jasno wynika, że ​​tensor kwadrupolowy jest macierzą symetryczną ( Q ij = Q ji ), która jest również bezśladowa i Q ii = 0), dając tylko pięć składowych w reprezentacji nieredukowalnej . Wyrażone za pomocą notacji nieredukowalnych tensorów sferycznych, które mamy:

Energia związana z elektrycznym kwadropolowym chwili w polu elektrycznym nie zależy od natężenia pola, ale na elektrycznej gradientu pola, łudząco oznakowane , kolejny stopień-2 tensor podane przez zewnętrzną produktu z operatorem del z wektora pola elektrycznego:

ze składnikami podanymi przez:

Ponownie jest jasne, że jest to macierz symetryczna, a ponieważ źródłem pola elektrycznego w jądrze jest rozkład ładunku znajdujący się całkowicie poza jądrem, można to wyrazić jako pięcioskładnikowy tensor sferyczny , przy czym:

gdzie:

Kwadrupolarny termin w hamiltonianie jest więc dany przez:

Typowe jądro atomowe jest bardzo zbliżone do symetrii cylindrycznej i dlatego wszystkie elementy poza przekątną są bliskie zeru. Z tego powodu atomowy moment kwadrupolowy jest często reprezentowany przez Q zz .

Struktura molekularna nadsubtelna

Hamiltonian molekularny nadsubtelny obejmuje te terminy już wyprowadzone dla przypadku atomowego z terminem dipol magnetyczny dla każdego jądra z i terminem elektrycznego kwadrupolu dla każdego jądra z . Terminy dipola magnetycznego zostały po raz pierwszy wyprowadzone dla cząsteczek dwuatomowych przez Froscha i Foleya, a otrzymane parametry nadsubtelne są często nazywane parametrami Froscha i Foleya.

Oprócz efektów opisanych powyżej istnieje szereg efektów specyficznych dla przypadku molekularnego.

Bezpośredni spin-spin jądrowy

Każde jądro ma niezerowy moment magnetyczny, który jest zarówno źródłem pola magnetycznego, jak i związaną z nim energią ze względu na obecność połączonego pola wszystkich innych jądrowych momentów magnetycznych. Sumowanie nad każdym momencie magnetycznym upstrzony dziedzinie z powodu każdego innego momentu magnetycznego daje bezpośredni jądrowej określenie spin-spin w nadsubtelnymi Hamiltona, .

gdzie α i α ' to indeksy reprezentujące odpowiednio jądro przyczyniające się do energii i jądro będące źródłem pola. Zastępując w wyrażeniach dla momentu dipolowego w kategoriach jądrowego momentu pędu i pola magnetycznego dipola, oba podane powyżej, otrzymujemy

Spin – rotacja jądrowa

Jądrowe momenty magnetyczne w cząsteczce istnieją w polu magnetycznym ze względu na moment pędu, T ( R jest wektorem przemieszczenia międzyjądrowego), związany z masową rotacją cząsteczki, a zatem

Struktura nadsubtelna drobnocząsteczkowa

Typowym prostym przykładem struktury nadsubtelnej w wyniku omówionych powyżej interakcji są przejścia obrotowe cyjanowodoru ( 1 H 12 C 14 N) w jego podstawowym stanie wibracyjnym . Tutaj elektryczna interakcja kwadrupolowa jest spowodowana jądrem 14 N, nadsubtelny jądrowy rozszczepienie spinowo-spinowe jest wynikiem sprzężenia magnetycznego między azotem, 14 N ( I N = 1) i wodorem, 1 H ( I H = 1 / 2 ) oraz oddziaływanie spinowo-rotacyjne wodoru spowodowane jądrem 1 H. Te interakcje przyczyniające się do struktury nadsubtelnej w cząsteczce są wymienione tutaj w malejącej kolejności wpływu. Do rozpoznania nadsubtelnej struktury w rotacyjnych przejściach HCN zastosowano techniki subdopplera.

Reguły wyboru dipoli dla przejść w strukturze nadsubtelnej HCN są następujące , gdzie J jest obrotową liczbą kwantową, a F jest całkowitą rotacyjną liczbą kwantową obejmującą odpowiednio spin jądrowy ( ). Najniższe przejście ( ) dzieli się na tryplet nadsubtelny. Korzystając z reguł selekcji, nadsubtelny wzór przejść i wyższych przejść dipolowych ma postać nadsubtelnego sekstetu. Jednak jedna z tych składowych ( ) niesie tylko 0,6% intensywności przejścia obrotowego w przypadku . Ten wkład spada wraz ze wzrostem J. Tak więc, od góry wzorzec nadsubtelny składa się z trzech bardzo blisko rozmieszczonych silniejszych składników nadsubtelnych ( , ) razem z dwoma szeroko rozstawionymi składowymi; jeden po stronie niskiej częstotliwości i jeden po stronie wysokiej częstotliwości w stosunku do centralnej trójki nadsubtelnej. Każda z tych wartości odstających przenosi ~ ( J to górna obrotowa liczba kwantowa dozwolonego przejścia dipolowego) intensywność całego przejścia. W przypadku przejść kolejno wyższych- J występują niewielkie, ale znaczące zmiany we względnych intensywnościach i pozycjach poszczególnych składników nadsubtelnych.

Pomiary

Oddziaływania nadsubtelne można zmierzyć, między innymi, sposobów, w widmach atomów i cząsteczek i w elektronowego rezonansu paramagnetycznego Widma wolnych rodników i metali przejściowych jony.

Aplikacje

Astrofizyka

Przejście nadsubtelne, jak pokazano na tabliczce Pioneera

Ponieważ rozszczepienie nadsubtelne jest bardzo małe, częstotliwości przejściowe zwykle nie są zlokalizowane w optycznym, ale mieszczą się w zakresie częstotliwości radiowych lub mikrofalowych (zwanych również sub-milimetrowymi).

Struktura nadsubtelna daje 21 cm linię obserwowaną w obszarach HI w ośrodku międzygwiazdowym .

Carl Sagan i Frank Drake uważali, że nadsubtelna przemiana wodoru jest zjawiskiem na tyle uniwersalnym, że można ją wykorzystać jako podstawową jednostkę czasu i długości na tabliczce Pioneera, a później w Voyager Golden Record .

W submilimetrowej astronomii , heterodyn odbiorniki są szeroko stosowane do wykrywania sygnałów elektromagnetycznych z ciał niebieskich, takich jak jądra gwiazdy formowania lub młodych gwiazdowych przedmiotów . Odstępy między sąsiednimi składnikami w nadsubtelnym widmie obserwowanego przejścia obrotowego są zwykle wystarczająco małe, aby zmieścić się w paśmie IF odbiornika . Ponieważ głębokość optyczna zmienia się wraz z częstotliwością, stosunki siły między komponentami nadsubtelnymi różnią się od ich wewnętrznych (lub cienkich optycznie ) intensywności (są to tak zwane anomalie nadsubtelne , często obserwowane w przejściach rotacyjnych HCN). W ten sposób możliwe jest dokładniejsze określenie głębokości optycznej. Z tego możemy wyprowadzić parametry fizyczne obiektu.

Spektroskopia jądrowa

W metodach spektroskopii jądrowej jądro służy do badania lokalnej struktury materiałów. Metody te opierają się głównie na nadsubtelnych oddziaływaniach z otaczającymi atomami i jonami. Ważnymi metodami są jądrowy rezonans magnetyczny , spektroskopia Mössbauera i zaburzona korelacja kątowa .

Technologia jądrowa

Proces rozdzielania izotopów w parach atomowych (AVLIS) wykorzystuje rozszczepienie nadsubtelne między przejściami optycznymi uranu-235 i uranu-238 w celu selektywnej fotojonizacji tylko atomów uranu-235, a następnie oddzielenia zjonizowanych cząstek od niezjonizowanych. Źródłem niezbędnego promieniowania o dokładnej długości fali są precyzyjnie dostrojone lasery barwnikowe .

Użyj przy określaniu sekundy i licznika SI

Przejście struktury nadsubtelnej można wykorzystać do wykonania filtra z wycięciem mikrofalowym o bardzo wysokiej stabilności, powtarzalności i współczynniku Q , który może służyć jako podstawa bardzo precyzyjnych zegarów atomowych . Termin częstotliwość przejścia oznacza częstotliwość promieniowania odpowiadającą przejściu między dwoma nadsubtelnymi poziomami atomu i jest równa f = Δ E / h , gdzie Δ E jest różnicą energii między poziomami, a h jest stałą Plancka . Zazwyczaj podstawą tych zegarów jest częstotliwość przejścia określonego izotopu atomów cezu lub rubidu .

Ze względu na dokładność zegarów atomowych opartych na przejściu struktury nadsubtelnej, są one obecnie wykorzystywane jako podstawa do definicji sekundy. Teraz zdefiniowano dokładnie jedną sekundę 9 192 631 770 cykli częstotliwości przejścia struktury nadsubtelnej atomów cezu-133.

21 października 1983 r. 17 CGPM określiło miernik jako długość drogi pokonywanej przez światło w próżni w przedziale czasu 1 / 299,792,458 o sekundę .

Precyzyjne testy elektrodynamiki kwantowej

Rozszczepienie nadsubtelne w wodorze i mionie zastosowano do pomiaru wartości stałej struktury drobnoziarnistej α. Porównanie z pomiarami α w innych systemach fizycznych zapewnia rygorystyczny test QED .

Kubit w obliczeniach kwantowych z pułapką jonową

Stany nadsubtelne uwięzionego jonu są powszechnie używane do przechowywania kubitów w obliczeniach kwantowych pułapek jonowych . Mają tę zaletę, że mają bardzo długą żywotność, przekraczającą eksperymentalnie ~ 10 minut (w porównaniu do ~ 1   s dla metastabilnych poziomów elektronicznych).

Częstotliwość związana z separacją energii stanów znajduje się w obszarze mikrofalowym , co umożliwia sterowanie przejściami nadsubtelnymi za pomocą promieniowania mikrofalowego. Jednak obecnie nie jest dostępny żaden emiter, który może być zogniskowany w celu zaadresowania konkretnego jonu z sekwencji. Zamiast tego do sterowania przejściem można użyć pary impulsów laserowych , mając różnicę częstotliwości ( odstrojenie ) równą wymaganej częstotliwości przejścia. Jest to zasadniczo stymulowane przejście Ramana . Ponadto wykorzystano gradienty bliskiego pola, aby indywidualnie adresować dwa jony oddzielone o około 4,3 mikrometra bezpośrednio za pomocą promieniowania mikrofalowego.

Zobacz też

Bibliografia

Linki zewnętrzne