Octan rodu(II) - Rhodium(II) acetate

Octan rodu(II)
Dimer-hydrat octanu rodu(II)-z-xtal-1971-3D-balls.png
Octan rodu(II).jpg
Nazwy
Nazwa IUPAC
Octan rodu(II)
Inne nazwy
tetraoctan dirodu,
tetrakis(acetato)dirod(II),
dimer dioctan rodu ,
tetrakis( μ- acetato)dirod
Identyfikatory
Model 3D ( JSmol )
ChemSpider
Karta informacyjna ECHA 100.036.425 Edytuj to na Wikidata
Numer WE
Identyfikator klienta PubChem
Numer RTECS
UNII
  • InChI=1S/2C2H4O2.Rh/c2*1-2(3)4;/h2*1H3,(H,3,4);/q;;+2/p-2 czekTak
    Klucz: ITDJKCJYYAQMRO-UHFFFAOYSA-L czekTak
  • InChI=1S/4C2H4O2.2Rh/c4*1-2(3)4;/h4*1H3,(H,3,4);;/q;;;2*+2/p-4
    Klucz: SYBXSZMNKDOUCA-UHFFFAOYSA-J
  • [OH2+][Rh-3]1234#[Rh-3]([OH2+])([o+]c(C)o1)([o+]c(C)o2)(oc(C)[o+]3) oc(C)[o+]4
Nieruchomości
C 8 H 12 O 8 Rh 2
Masa cząsteczkowa 441,99 g/mol
Wygląd Szmaragdowo-zielony proszek
Gęstość 1,126 g / cm 3
Temperatura topnienia >100 °C
Temperatura wrzenia rozkłada się
rozpuszczalny
Rozpuszczalność w innych rozpuszczalnikach polarne rozpuszczalniki organiczne
Struktura
Jednoskośny
ośmiościenny
0 D
Zagrożenia
Arkusz danych dotyczących bezpieczeństwa Karta charakterystyki produktu Coleparmer
Zwroty R (nieaktualne) 36/38
Zwroty S (nieaktualne) 15, 26, 28A, 37/39
NFPA 704 (ognisty diament)
3
0
0
Temperatura zapłonu niska palność
Związki pokrewne
Związki pokrewne
 Octan miedzi(II) Octan
chromu(II)
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w ich stanie standardowym (przy 25 °C [77 °F], 100 kPa).
☒N zweryfikuj  ( co to jest   ?) czekTak☒N
Referencje do infoboksu

Octan rodu (II) jest związkiem koordynacyjnym o wzorze Rh 2 (AcO) 4 , gdzie AcO − jest jonem octanowym ( CH
3WSPÓŁ−
2). Ten ciemnozielony proszek jest słabo rozpuszczalny w rozpuszczalnikach polarnych, w tym w wodzie. Jest on stosowany jako katalizator cyklopropanowania z alkenów . Jest to szeroko badany przykład kompleksu karboksylanowego metalu przejściowego .

Przygotowanie

Rodu (ll), zwykle wytwarza się przez ogrzewanie uwodnionego chlorku rodu (III) w kwasie octowym (CH 3 COOH) rodu (ll), dimer, poddaje ligand wymiany zastąpienie grupy octanowej przez inne karboksylany i podobne grupy.

Rh 2 (OAc) 4 + 4 HO 2 CR → Rh 2 (O 2 CR) 4 + 4 HOAc

Struktura i właściwości

Struktura octanu rodu(II) składa się z pary atomów rodu , każdy z ośmiościenną geometrią molekularną , zdefiniowaną przez cztery atomy tlenu octanu, wodę i wiązanie Rh-Rh o długości 2,39  Å . Addukt wodny jest wymienny, a wiele innych zasad Lewisa wiąże się z pozycjami osiowymi. Octan miedzi(II) i octan chromu(II) przyjmują podobną strukturę .

Właściwości chemiczne

Pionierem zastosowania tetraoctanu dirodu do syntezy organicznej był Teyssie i współpracownicy. Szeroki zakres reakcji w tym insercji w wiązania i cyklopropanowania z alkenami i aromatycznych układów. Wybiórczo wiąże się z rybonukleozydami (w porównaniu z deoksynukleozydami ), wiążąc się selektywnie z rybonukleozydami w ich grupach 2′ i 3′ –OH . Dimer octanu rodu(II) w porównaniu z octanem miedzi(II) jest bardziej reaktywny i użyteczny w różnicowaniu rybonukleozydów i deoksynukleozydów, ponieważ jest rozpuszczalny w roztworze wodnym , jak woda, podczas gdy octan miedzi(II) rozpuszcza się tylko w roztworze niewodnym.

Wybrane reakcje katalityczne

Tetraoctan dirodu jest również używany jako katalizator do wstawiania w wiązania C–H i X–H (X = N, S, O).

  1. Cyklopropanacja
    cyklopropanacja
    poprzez rozkład związków diazokarbonylowych zachodzą wewnątrz- i międzycząsteczkowe reakcje cyklopropanacji .
  2. Cykladdycja aromatyczna
    aromatyczny cykloaddyton
    Octan rodu katalizuje zarówno dwuskładnikową cykloaddycję, jak i trzyskładnikową 1,3-dipolarną cykloaddycję.
  3. Wstawienie C–H
    Wstawienie C–H
    Katalizowana Rh(II) regioselektywna wewnątrzcząsteczkowa i regiospecyficzna międzycząsteczkowa insercja C–H w alifatyczne i aromatyczne wiązania C–H jest użyteczną metodą syntezy różnorodnych związków organicznych.
  4. Utlenianie alkoholi
    utlenianie alkoholi
    Allilowy i benzylowych alkoholi utleniano do odpowiednich związków karbonylowych za pomocą tert -butylu w stechiometrycznych ilościach i Rh 2 (OAc) 4 jako katalizatora, w dichlorometanie , w temperaturze otoczenia.
  5. Wstawienie X–H (X = N, S, O)
    Wstawienie N–H
    Karbenoid Rh(II) reaguje z aminami , alkoholami lub tiolami, dając produkt formalnego wewnątrz- lub międzycząsteczkowego wiązania X–H (X = N, S, O) poprzez tworzenie ylidu pośredniego .

Bibliografia