Zasada podwójnej obligacji - Double bond rule
Zasadą podwójnego wiązania wskazuje, że pierwiastki z A głównego liczbą kwantową większy niż 2, na ich elektronów walencyjnych ( okres 3 elementów i obniżenie) na ogół nie tworzą wiązań wielu (np wiązań podwójnych i wiązań potrójnych ) ze sobą lub z innymi elementami. Podwójne wiązania, jeśli istnieją, są często słabe z powodu słabego zachodzenia na siebie orbit. Chociaż takie związki nie są samoistnie niestabilne, zamiast tego mają tendencję do polimeryzacji. Przykładem jest szybki polimeryzacji, która występuje po kondensacji disulfur , ciężkiego analogu O 2 . Istnieje wiele naruszeń reguły.
| Wiązania podwójne dla węgla i najbliższych sąsiadów | |||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|
Bor B ( n = 2) |
Węgiel C ( n = 2) |
Azot N ( n = 2) |
O tlen ( n = 2) |
Krzem Si ( n = 3) |
P fosfor ( n = 3) |
S siarkę ( n = 3) |
|
| b | diboreny | alkilidenoborany | aminoboranylideny, rzadko |
oksoborany , rzadka, szybka oligomeryzacja |
borasilenes (rzadko) | boranylidenephosphanes, znane są rzadkie, stabilne związki | tioksoborany, rzadkie |
| do | alkeny | iminy | karbonyle , jony oksoniowe | ucisza | fosfalkeny | tioketony | |
| N | związki azowe | związki nitrozowe | silaniminy, rzadka, łatwa oligomeryzacja, obserwowana tylko w niskiej temp | fosfazen (P = N) | sulfiliminy | ||
| O | ditlen | silanony , Si = O wiąże się wyjątkowo reaktywnie, oligomeryzacja do siloksanów | liczne, np. tlenki fosfin , fosfoniany , fosfiniany , fosforany |
sulfinyle | |||
| Si | disilenes | silylidenephosphanes aka phosphasilenes , rzadkie | silanetiony, rzadka, łatwa oligomeryzacja | ||||
| P. | difosfeny | powszechne, na przykład w tiofosforanach i siarczkach fosfin, na przykład siarczek trifenylofosfiny , niektóre ditiadifosfetany | |||||
| S | disulfur , thiosulfoxides | ||||||
Inne znaczenia
Istnieje inna niezwiązana reguła podwójnego wiązania, która odnosi się do zwiększonej reaktywności wiązań sigma przyłączonych do atomu sąsiadującego z wiązaniem podwójnym. W bromoalkenach wiązanie C – Br jest bardzo stabilne, ale w bromku allilu wiązanie to jest bardzo reaktywne. Podobnie, bromobenzeny są na ogół obojętne, podczas gdy bromki benzylowe są reaktywne. Pierwszym, który zaobserwował to zjawisko był Conrad Laar w 1885 r. Nazwę reguły wymyślił Otto Schmidt (1874–1943) w 1932 r.