Flobafen - Phlobaphene
Flobafeny (lub flobafeny, nr CAS: 71663-19-9) są czerwonawymi, rozpuszczalnymi w alkoholu i nierozpuszczalnymi w wodzie substancjami fenolowymi. Mogą być pozyskiwane z roślin lub być wynikiem obróbki ekstraktów garbnikowych kwasami mineralnymi (czerwień garbarska). Nazwa phlobaphen pochodzi od greckich rdzeni φλoιὀς ( phloios ) oznaczających korę i βαφή ( baphe ) oznaczających barwnik .
Obecnie nie donoszono o żadnej aktywności biologicznej dla flobafenów. Flobafeny z owoców głogu ( Fructus Crataegi ) mogą mieć specyficzne działanie na krążenie wieńcowe . W glebie przekształcane są w huminy .
Naturalnie utworzone flobafeny
Naturalne phlobaphenes są wspólne z kory , owocnia , kolby plew i płaszcz nasion ( Testa ) pigmenty . Nie znaleziono ich w kwiatach, chyba że brązowe i czarne pigmenty w involucrum niektórych compositae są typu flobafenu.
W korze flobafeny gromadzą się w warstwie łupka korkowego kambium, będącego częścią mieszanki suberyny .
Zdarzenia
Wiele chinowe kory zawierają szczególną taniny, kwas cinchotannic , co daje w wyniku w wyniku utleniania szybko z ciemnego phlobaphene nazwie red cinchonic , kwas cinchono-fulwowych lub czerwony Cinchona .
Są one powszechne w korze sekwoi, takiej jak Sequoia sempervirens lub w korze dębu, gdzie główny składnik, kwas kwercytaninowy , cząsteczka obecna również w kwercytronie , jest substancją nietrwałą, mającą tendencję do wydzielania wody i tworzenia bezwodników (flobafenów), z których jeden nazywany jest dębowo-czerwonym (C 28 H 22 O 11 ).
Cuscuta europaea L., kaniak europejski, zawiera 30 000 ppm w korzeniu.
Flobafeny mogą być pozyskiwane z korzenia lebiodki pospolitej ( Potentilla erecta ) w postaci termentilowej czerwonej .
Phlobaphens można znaleźć w orzeszku kola (gdzie nazywa się je czerwienią kola ), likierze czekoladowym (zwanym czerwienią kakaową ) lub w czerwonej skórce lub testa orzecha ziemnego. Występują również w owocach z rodzaju Crataegus ( Fructus Crataegi ) lub mogą być wyekstrahowane z kwiatów chmielu .
Głównym składnikiem kino jest kwas kinotaninowy , którego zawiera od 70 do 80 procent. Zawiera również czerwień kino, flobafen wytwarzany z kwasu kinotaninowego przez utlenianie.
Flobafeny nie występują w modelowej roślinie Arabidopsis thaliana, ale można je badać jako barwnik odpowiedzialny za czerwony kolor niektórych zbóż jednoliściennych, w tym pszenicy , kukurydzy czy sorgo .
Biosynteza
U kukurydzy, phlobaphenes są syntetyzowane w flawonoidów szlak syntezy z polimeryzacji flawan-4-oli poprzez ekspresję kukurydzy owocni COLOR1 (p1), gen, który koduje R2R3 myb -jak aktywatorem transkrypcji kodującego genu A1 do dihydroflawonolu 4-reduktazy (redukcja dihydroflawonoli do flawan-4-oli), podczas gdy inny gen (Suppressor of Pericarp Pigmentation 1 lub SPP1) działa jako supresor . Gen p1 koduje homologiczny aktywator transkrypcyjny Myb genów niezbędnych do biosyntezy czerwonych pigmentów flobafenowych, podczas gdy allel P1-wr określa bezbarwną owocnię jądra i czerwone kolby , a niestabilny czynnik dla orange1 (Ufo1) modyfikuje ekspresję P1-wr w celu nadania pigmentacji w owocni jądra, a także w tkankach wegetatywnych, które normalnie nie gromadzą znacznych ilości barwników flobafenowych. Gen P kukurydzy koduje homolog Myb, który rozpoznaje sekwencję CCT/AACC, w ostrym kontraście z C/TAACGG wiązanym przez białka Myb kręgowców.
W sorgo odpowiada żółty nasion jeden gen (Y1) również koduje typ R2R3 białka domeny MYB, który reguluje ekspresję chalkonu syntazy , chalkonu izomerazy i dihydroflawonolu reduktazy genów wymaganych do biosyntezy 3-deoxyflavonoids .
Formowane chemicznie flobafeny
Jest to substancja podobna do żywicy o ciemnym kolorze, wykonana z nierozpuszczalnych w wodzie, rozpuszczalnych w alkoholu polimerów.
Flobafeny mogą powstawać pod wpływem kwasów lub ogrzewania skondensowanych tanin lub frakcji tanin zwanych flobataninami . Woda zawierająca sodę może być użyta do konwersji garbników chmielowych w flobafeny. Po podgrzaniu kwasem solnym garbniki zawarte w kakao dają glukozę i flobafen.
Zwykłe lub ciepłe rozpuszczalne quebracho (znane również jako nierozpuszczalne quebracho) to naturalny ekstrakt pozyskiwany bezpośrednio z drewna quebracho . Ten rodzaj ekstraktu jest bogaty w skondensowane taniny o naturalnej masie cząsteczkowej (flobafeny), które nie są łatwo rozpuszczalne. Jego stosowanie ogranicza się zatem do niewielkich dodatków podczas garbowania samych skór w gorących roztworach (temperatura powyżej 35 °C) w celu poprawy wydajności i wodoodporności skóry. Ekstrakty rozpuszczalne na zimno otrzymuje się przez poddanie zwykłego ekstraktu procesowi siarczkowania, który przekształca flobafeny w całkowicie rozpuszczalne taniny. Ekstrakty quebracho rozpuszczalne na zimno są najbardziej powszechnie znanymi i stosowanymi rodzajami. Główne właściwości tych ekstraktów to: bardzo szybka penetracja, wysoka zawartość garbników i stosunkowo niski procent nietanin. Raczej niska zawartość kwasu i średnia zawartość soli charakteryzują je jako łagodne ekstrakty garbujące (niska cierpkość).
Tworzenie flobafenów (kondensacja i wytrącanie garbników) można zminimalizować stosując silne nukleofile, takie jak floroglucynol , m- fenylenodiamina i mocznik , podczas ekstrakcji garbników sosnowych.
Zastosowanie syntetycznego taniny neradolu D może pomóc w solubilizacji flobafenu w roztworach do opalania.